第十五章 羰基金屬原子簇生命(第2/2 頁)

yls）按照金屬的多寡則可分為單核（mononnoloar）及多核（polynuolear）羰基金屬絡合物；而按照金屬所帶的電荷也可分為中性、陽性及陰性金屬族基物。一硫（或一硒）化碳，異氰，N+o基與oo類似，它們與過渡金屬配位的絡合物也與強基金屬類似。

“老師，羥基的意思是?”

“羰基是一氧化碳絡合在金屬上的配體名稱，它與過渡金屬結合得相當牢固。羰基金屬不僅是最老的而且也基最普遍在的一類有機絡合物。這類絡合物能發生許多有趣的計量和催化反應在金屬有機合成、精細有機介成以及基本有機合成等方面有重要的應用。”

“老師，羰基金屬它有哪些分類呢?”

“金屬與羰基（=co）在一定壓力下反應，可得羰基金屬。常見的羰基金屬有羰基鎳、羰基鐵、羰基鈷等。

“羰基鎳是啥?”

“羰基鎳（nickelcarbonyl）為無色透明的液體。受日光照射後可變成棕黃色或草灰色。室溫下易揮發。加熱至150～180c時可分解為金屬鎳和一氧化碳。短期內吸入高濃度羰基鎳主要引起急性呼吸系統和神經系統損害。

如果按每個羰基配位體給予金屬兩個電子來計算，這些羰基金屬除V(co)6之外都有18電子構型，也都是反磁性的。這些化合物一般不溶於水而溶於有機溶劑，有一定的穩定性，加熱時分解。

羰基金屬的結構有單核和多核之分，其物理效能也相應有所不同。例如，五羰基鐵是琥珀色液體，它的二核物──九羰基二鐵──是黃橙色固體，三核物──十二羰基三鐵──是黑色晶體。高階羰基金屬的分子結構為三角面組成的多面體骨架，例如，Ir4(co)12為四面體構型。多核羰基金屬的結構體現了原子簇（見原子簇金屬化合物），即金屬與金屬直接結合成鍵，已知的原子簇羰基金屬中金屬原子有10個以上，它們是單核羰基金屬加熱失去一氧化碳的產物。

羰基金屬可用作有機合成催化劑和試劑。例如，烯烴與氫和一氧化碳反應，製備高一級醛，即用羰基金屬作催化劑。羰基鐵和羰基鈷也可作為合成其他有機物和金屬有機物的試劑，例如，八羰基二鈷與炔烴反應，生成(ch-ch)co2(co)6，炔烴的碳與鈷原子組成了四面體的頂點，炔烴的叄鍵在分子中被開啟，這類化合物一般比較穩定。八羰基二鈷與三滷甲基衍生物或三滷矽基衍生物反應，能生成另一類四面體的原子簇，在這類化合物中碳、矽或其他4A族金屬原子佔四面體的一個頂角。它們也是很穩定的化合物，可作為烯烴聚合的催化劑，例如RSico3(co)9和Rcco3(co)9（R為烷基）。”

“好啦，今天就說到這裡啦，有啥問題可給我留言，下次課堂上解答~”

“好的，謝謝老師!”同學們高興地收拾東西出去玩啦~